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氧等離子體處理石墨表面提高親水性改善沉積涂層質(zhì)量

文章出處:等離子清洗機(jī)廠家 | 深圳納恩科技有限公司| 發(fā)表時(shí)間:2023-05-03
等離子體處理是對(duì)表面進(jìn)行清洗、活化和涂層處理最有效的工藝之一,可用于處理各類材料(塑料、金屬或玻璃等),通過該方法可對(duì)改性材料表面進(jìn)行預(yù)處理,向材料表面引入羥基或氨基,提高材料表面的親水性。
等離子體處理儀
石墨具有高熔點(diǎn)(熔點(diǎn)3850℃)、高導(dǎo)熱導(dǎo)電性能、抗熱震性能卓越等優(yōu)點(diǎn),被廣泛用于高溫防護(hù)、航空航天、半導(dǎo)體制造等領(lǐng)域。但是石墨也有其弱點(diǎn),特別是其在高溫下遇氧易被氧化,也不耐熔融金屬腐蝕,這極大影響了石墨材料的應(yīng)用。對(duì)此,研究人員展開了眾多研究,最終發(fā)現(xiàn),在石墨表面涂覆涂層可以有效增強(qiáng)石墨的抗氧化、抗腐蝕、和力學(xué)性能等。

在石墨基體上沉積涂層目前主要還是采用CVD法,但采用CVD法在碳基材料表面制備涂層時(shí),由于石墨基體一般較光滑,涂層與基體的結(jié)合力不夠,另外由于原料質(zhì)量及包裝原因,碳基材料表面常含有較多雜質(zhì)和缺陷,在進(jìn)行涂層沉積時(shí),這些雜質(zhì)和缺陷會(huì)嚴(yán)重影響涂層質(zhì)量,因此,在進(jìn)行CVD沉積前需要對(duì)基體材料進(jìn)行表面處理,改善基體質(zhì)量,提高涂層與基體結(jié)合力。

如何提高石墨與涂層之間的結(jié)合強(qiáng)度,國內(nèi)外鮮有相關(guān)的研究。一般認(rèn)為,對(duì)基體表面進(jìn)行一定的改性,如增加表面粗糙度,提高石墨基體活性,在基體表面引入活性物質(zhì)等,能夠有效提高基體與表面涂層之間的結(jié)合強(qiáng)度。石墨表面進(jìn)行改性的方法主要有氧化法、化學(xué)腐蝕法以及等離子體處理法,如表1.1所示。


表1.1幾種表面處理方法的對(duì)比表
方法 原理 優(yōu)點(diǎn) 缺點(diǎn)
機(jī)械法 通過打磨、噴砂等對(duì)材料表面進(jìn)行處理,使材料表面變得凹凸不平,增大表面粗糙度 操作簡(jiǎn)單,成本 低廉 處理后表面不可預(yù)測(cè)、處理不均勻
化學(xué)法 使用化學(xué)試劑對(duì)表面進(jìn)行腐 蝕,形成一定的形貌,而且還能夠改變表面的元素組成 處理后的表面有著活性高、穩(wěn)定 性好等特點(diǎn),而 且處理成本較低 偶然性高,不適用于對(duì)可重復(fù)性要求高的生產(chǎn)線
等 離 子 處 理 法 使用等離子進(jìn)行表面處理時(shí), 等離子體與基體原子發(fā)生碰 撞,發(fā)生一系列復(fù)雜的化學(xué)物理變化,之后會(huì)在基體表面引 入自由基和形成新官能團(tuán),提高表面能,使粘接強(qiáng)度增大 對(duì)表面的損傷很 小,而且處理速 度快、可控性好 成本較高


等離子體處理


當(dāng)給固體足夠的能量讓粒子的平均動(dòng)能超過晶格的結(jié)合能,固體將會(huì)變成液體;當(dāng)給液體足夠的能量讓粒子的平均動(dòng)能超過粒子間的結(jié)合能,液體將會(huì)變成氣體;當(dāng)給氣體足夠的能量使其部分或者完全電離,將會(huì)出現(xiàn)自由電子以及點(diǎn)電的離子,此時(shí)電離氣體的正、負(fù)離子數(shù)目相等,且具有電磁性質(zhì),因此成為等離子體,又被稱為物質(zhì)的第四態(tài)。

等離子體處理主要是利用高能等離子體對(duì)基體表面進(jìn)行轟擊,在基體表面進(jìn)行刻蝕或者引入活性物質(zhì),從而對(duì)基體表面進(jìn)行一定的改性。等離子體處理可以提高基體表面粗糙度,造成一定的缺陷,與涂層結(jié)合界面之間產(chǎn)生“釘扎作用”。

除了增加基體表面粗糙度,增大表面積外,等離子處理能夠?qū)w表面引入親水性基團(tuán),增加基體表面的親水性以及活性。

經(jīng)過氧等離子體表面處理,石墨的表面形態(tài)發(fā)生了顯著變化,并且受到氧等離子體的氧化作用,C-C鍵斷裂,引入了C-OH、C-O-C、O=C-OH等多種含氧基團(tuán),使表面活性增加。石墨表面由非極性、難粘性轉(zhuǎn)為有一定極性、易粘性和親水性,有利于與外來物質(zhì)結(jié)合,增加粘結(jié)、涂覆性能。另外氧等離子體還會(huì)對(duì)石墨產(chǎn)生刻蝕作用,使石墨表面缺陷減少,從而提高沉積的涂層質(zhì)量。

圖1.2是等離子體處理儀示意圖。在密閉容器中放置兩個(gè)電極,在電流作用下兩電極間形成電場(chǎng),在一定真空度下氣體弧光放電而形成等離子區(qū)。這些等離子的活性很高,可以引發(fā)一系列物理、化學(xué)變化,當(dāng)?shù)入x子在物件表面集聚下來就可以實(shí)現(xiàn)表面改性。
等離子體處理儀原理示意圖
圖1.2 等離子體處理儀原理示意圖

氧等離子體處理對(duì)石墨表面形貌的影響


將氧等離子體處理前后的石墨塊同時(shí)放在同一光源下進(jìn)行對(duì)比,圖2.1(a)為氧等離子體處理后石墨塊實(shí)物圖,圖2.2(b)為氧等離子體處理前石墨塊實(shí)物圖。石墨塊經(jīng)過氧等離子體處理前表面光滑,呈現(xiàn)金屬光澤,而經(jīng)過氧等離子體處理后石墨塊表面較為粗糙,導(dǎo)致光線出現(xiàn)漫散射等情況,因此在光源下呈現(xiàn)暗色。
氧等離子體處理前后石墨實(shí)物及其表面 SEM 照片
圖 2.1 氧等離子體處理前后石墨實(shí)物及其表面 SEM 照片 (a) 處理后石墨塊; (b) 處理前石墨塊 ; (c) 處理后石墨塊表面 SEM 照片 ; (d) 處理前石墨塊表面 SEM 照片

 
圖2.1(c)為氧等離子體處理后石墨塊表面SEM圖,圖2.1(d)為氧等離子體處理前石墨塊表面SEM圖。在進(jìn)行氧等離子體處理之前,石墨塊表面光滑,僅有少量較淺的溝槽,這些少量溝槽是由于石墨塊在清洗后進(jìn)行封裝過程中與無塵紙有少許摩擦導(dǎo)致。經(jīng)過氧等離子體處理后,石墨塊表面粗糙不連續(xù),有較多的溝槽和褶皺,且溝槽深度較深。這是由于氧等離子體中的活性粒子將石墨表面的碳碳鍵斷裂,與石墨塊表面的C原子結(jié)合產(chǎn)生氣體揮發(fā),對(duì)石墨塊表面造成一定的刻蝕作用。
 

氧等離子體處理對(duì)石墨表面組分的影響


將氧等離子體處理前后的石墨塊表面進(jìn)行XPS掃描,并對(duì)C1s峰進(jìn)行擬合,如圖3.1所示。在處理前的石墨表面同樣出現(xiàn)了O元素,這是因?yàn)樵趻呙枨笆珘K置于大氣中防止了一段時(shí)間,導(dǎo)致表面有一定的吸水。在經(jīng)過氧等離子體處理后,石墨表面除了C-C鍵外,分別在285.6eV、286.5eV以及288eV處出現(xiàn)C-O鍵、O-C-O鍵、O-C=O鍵。表明在經(jīng)過氧等離子體處理后,石墨表面的部分C-C化學(xué)鍵發(fā)生了斷裂,與O形成新的化學(xué)鍵,從而出現(xiàn)C-O、O-C-O以及O-C=O等含氧官能團(tuán)。這些含氧官能團(tuán)對(duì)石墨表面與水之間的相互作用產(chǎn)生一定的影響,能夠提高石墨表面的親水性,有利于增強(qiáng)石墨表面的吸附性。此外,含氧官能團(tuán)的引入能夠降低碳碳鍵的強(qiáng)度,使其更容易斷裂,有利于沉積過程中C與Si的結(jié)合。
氧等離子體處理前后石墨 C1s 峰擬合圖譜
圖 3.1 氧等離子體處理前后石墨 C1s 峰擬合圖譜 (a) 處理后; (b) 未處理

 
本文由深圳等離子清洗機(jī)廠家納恩科技整理編輯。經(jīng)過氧等離子體處理后的石墨表面引入了大量-OH等活性基團(tuán),石墨的親水性和潤(rùn)濕性得到顯著提升,在改變這些性能的同時(shí),石墨的整體性能結(jié)構(gòu)并未受到任何改變和破壞。這些含氧官能團(tuán)提高了石墨表面的活性,有利于氣相反應(yīng)的進(jìn)行,對(duì)致密涂層的沉積具有促進(jìn)作用,提高涂層與石墨間的結(jié)合強(qiáng)度。
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